含咪唑二胺单体的合成
日期：2019-01-09 09:51
图4-27 PABZ的合成
引入咪唑杂环到聚酰亚胺中,有效的也是目前唯一被实际应用的结构是PABZ。PABZ的合成从咪唑杂环的构造出发(图4-27),以等摩尔量的4-硝基邻苯二胺和对硝基苯甲酰氯为起始物,在甲磺酸(MsOH)和五氧化二磷的存在下,先常温反应成酰胺,再加热成环形成二硝基取代的咪唑化合物5,收率70%,五氧化二磷是成环反应的脱水剂,与起始物等摩尔量或稍过量使用这一成环反应条件与早期在高温条件下成环或在多聚磷酸中成环相比(223,有巨大的改进,条件温和,后处理更为方便。咪唑化合物5以PdC为催化剂,以水合肼或者氢气为还原剂还原硝基得到PABZ,收率70%。该合成过程总收率49%。同样的合成过程还可以用于制备PABZ的异构体,即苯环上的氨基位于间位的结构 mPABZ,总收率49%。上述方法并不限于PABZ和 mPABZ的合成,构造咪唑环的策略可以用于其他含咪唑结构的二胺单体的合成,只需根据对结构设计的需要,采用不同的取代苯甲酰氯和取代邻苯二胺为起始物即可,这两种起始物的合成应该容易获得大量的合成文献参考,在此不再赘述。
上一篇：其他含咪唑杂环的共聚聚酰亚胺纤维